Daniele Piccione è nato a Nardò il 24 marzo 1967. Dopo la Maturità scientifica conseguita presso il Liceo scientifico statale di Nardò “G. Galilei”, si è laureato in Scienze biologiche presso l’Università degli studi di Lecce, discutendo una tesi di tipo sperimentale in Chimica organica.

Dal 2016 è funzionario tecnico amministrativo, presso la Regione Puglia, Servizio di Vigilanza Ambientale, Nucleo di Lecce.

Dal 2002 è consigliere comunale del Comune di Nardò e ha ricoperto diversi ruoli ed incarichi amministrativi. Attualmente è capo gruppo del Partito Democratico in Consiglio comunale. Dal 2019 è consigliere provinciale con delega al Personale e Agricoltura.