Luigi Mazzei è sergente maggiore dell’Aeronautica militare. E' stato in missione di pace nel 2002 e nel 2009 in Kossovo.

Sposato dal 2008, ha due figli.

Nel 2020 è stato rieletto consigliere comunale nel Comune di Arnesano.

Dal 21 dicembre 2021 è consigliere provinciale.